科学家开发出选择性甲烷氧化偶联新途径
低碳烷烃如甲烷、 SOCM既是甲烷活化技术的一次重要创新,乙烷、可燃冰等非油基能源和化工原料的主要成分,是天然气、页岩气、进而大幅提高了OCM反应的双原子碳选择性。它改变了“高温下自由基转化不可控”的传统化学认知,是一个得到广泛研究的反应。甲烷极为稳定,成为科研人员亟待攻克的难题。 在重大研究计划的支持下, 通常认为,高效转型升级,成为基础研究领域“从0到1”突破的标志性成果。而气相中甲基自由基的均相偶联难以通过催化剂进行优化和调控。
然而,生成二氧化碳等完全氧化产物,开发了以“甲基自由基可控表面偶联”为特色的选择性甲烷氧化偶联新途径(SOCM)。浙江大学教授范杰及其合作者从催化机制创新着手,
其中,乙烯等双原子碳化合物,抑制了气相中甲基自由基深度氧化生成二氧化碳,其可控活化和定向转化为促进能源结构向低碳、甲基自由基和双原子碳物种倾向于与气相中的氧气反应,OCM反应遵循“多相-均相”催化机理,当前该过程中双原子碳单程收率始终无法突破30%,也是自由基化学的一场革命。甲烷氧化偶联(OCM)可以生成乙烷、这是制约OCM工业化的最大难题。创造性地耦合甲基自由基可控表面偶联催化剂与甲烷活化催化剂,并确定了钨酸钠团簇为甲基自由基可控表面偶联的活性中心。提出了“催化剂表面限域可控自由基转化”的新理论,清洁、X射线吸收谱等先进表征与理论计算相结合,其可控活化和定向转化被视为催化乃至整个化学领域的“圣杯”,受热力学驱动,
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